生活饮用水中的硫醚类物质可以用气相色谱-质谱法进行分析，在一定的温度条件下，顶空瓶内样品中硫醚类物质逸入液面上部空间的气体中，在气液两相之间达到动态平衡，此时硫醚类物质在气相中的浓度和它在液相中的浓度成正比，气相中的硫醚类物质经气相色谱分离，用质谱仪进行检测。方法采用与标准物质保留时间和特征离子比较进行定性，外标法定量。 水质检测所需试剂和材料 1.实验室一级纯水 2.甲醇:色谱纯。 3.抗坏血酸:分析纯。 4.氦气:纯度≥99.999%。 5.硫醚类物质标准溶液:二甲基硫醚（溶剂甲醇，1000尘驳/尝），二甲基二硫醚（溶剂甲醇，1000尘驳/尝），二乙基硫醚（溶剂甲苯，2000尘驳/尝），二甲基叁硫醚（溶剂甲醇，ρ=1000尘驳/尝），有证标准物质。 6.硫醚类物质标准使用液:1.0尘驳/尝。分别准确移取标准溶液10耻尝二甲基硫醚、10耻尝二甲基二硫醚、10耻尝二甲基叁硫醚、5耻尝二乙基硫醚标准溶液至10尘尝容量瓶中，用甲醇定容。4℃以下冷藏避光保存，待用。 检测需要的仪器和设备 1.气相色谱-质谱仪:配有顶空自动进样器及电子轰击离子源。 2.毛细管色谱柱:搁虫颈-5厂颈濒（30尘×0.25尘尘×0.25耻尘）或其他等效色谱柱。 3.采样瓶:40尘尝棕色螺口玻璃瓶，具聚四氟乙烯内衬的硅橡胶垫，或其他同类采样瓶。 4.顶空瓶:20尘尝。 5.微量注射器:50耻尝和1000耻尝。 水样采集注意事项 用采样瓶采集水样。若水样中存在余氯，加入25?mg抗坏血酸去除余氯。若样品不能及时分析，应避光于4?℃以下冷藏，密封保存，24?h内完成测定。 检测试样制备 取10?mL样品于20?mL样品瓶中，拧紧瓶盖，待测。 空白试样制备 用实验室一级纯水代替样品，按照与试样制备相同的步骤制备空白试样。 水质样品检测流程 仪器顶空设置条件 加热平衡温度：80?℃；取样针温度：150?℃；传输线温度：150?℃；加热平衡时间：20?尘颈苍；加压平衡时间：2?尘颈苍。 色谱仪器设置条件 升温程序：40?℃保持2 min，以15?℃/min升至200?℃，保持2?min。 载气：氦气(4.4)。 柱流量：2?尘尝/尘颈苍。 进样方式：分流进样，分流比为50:1。 仪器质谱设置条件 离子化能量：70?eV；离子源温度：230?℃；接口温度：280?℃；定性方式：全扫描，质量数范围：50?amu～650?amu；定量方式：选择离子扫描，定量离子及参考离子可以对照4种硫醚类物质定量离子。 校准曲线的绘制 本方法使用外标法定量，校准系列溶液配制：用微量注射器分别准确移取标准使用液12?uL、50?uL、100?uL、200?uL、400?uL、600?uL到10?mL容量瓶中，用高纯水定容至刻度，配制成4种硫醚的校准系列浓度分别为：1.2?ug/L、5.0?ug/L、10.0?ug/L、20.0?ug/L、40.0?ug/L、60.0?ug/L，转移到20?mL顶空瓶中，按照浓度从低到高的顺序，依次上机测定。 检测步骤 1.采用自动进样器进样，进样量为1?尘尝。 2.按照与测定校准系列相同步骤进行试样测定。 3.以上4种硫醚的标准色谱图及选择离子色谱图可以参考下图。 水样中硫醚类物质含量的定性结果根据样品中目标化合物保留时间和特征离子进行定性。定量结果可以根据样品中目标化合物的保留时间和特征离子进行定性。 |
